이 기술 요약은 Min-Seok Kim과 Shinji Kumai가 Materials Transactions에 발표한 “Solidification Structure and Casting Defects in High-Speed Twin-Roll Cast Al–2 mass% Si Alloy Strip” (2013) 논문을 기반으로 하며, STI C&D의 기술 전문가에 의해 분석 및 요약되었습니다.
키워드
- Primary Keyword: 쌍롤 주조(Twin-Roll Casting)
- Secondary Keywords: 고속 주조(High-Speed Casting), 내부 균열(Internal Cracking), 응고 구조(Solidification Structure), 표면 결함(Surface Defect), Al-Si 합금(Al-Si Alloy)
Executive Summary
- 문제: 넓은 응고 온도 범위를 가진 Al-2%Si 합금의 고속 쌍롤 주조 시 심각한 내부 균열 및 표면 결함이 발생하여 생산성과 품질을 저해합니다.
- 방법: 실험실 규모의 수직형 고속 쌍롤 캐스터를 사용하여 Al-2%Si 합금 스트립을 주조하고, 롤 분리력(roll separating force)과 같은 변수를 제어하며 광학현미경(OM), 주사전자현미경(SEM)으로 응고 구조와 결함을 분석했습니다.
- 핵심 발견: 내부 균열은 롤 닙(roll nip) 근처에서 가해지는 롤 분리력에 의해 스트립 중심부 밴드 영역에 전단 변형이 국부적으로 집중(shear localization)되면서 발생하며, 이로 인해 형성된 연속적인 액막(liquid film)이 균열의 주원인임이 밝혀졌습니다.
- 결론: 고속 쌍롤 주조 공정에서 안정적인 용탕 풀(melt pool) 레벨을 유지하는 것이 표면 결함을 방지하는 데 필수적이며, 롤 분리력을 정밀하게 제어하는 것이 내부 균열을 억제하는 핵심입니다.
문제점: CFD 전문가에게 이 연구가 중요한 이유
쌍롤 주조는 생산 단계를 획기적으로 줄일 수 있는 매력적인 박판 스트립 제조 공정입니다. 특히 최근 개발된 고속 수직형 쌍롤 캐스터는 알루미늄 합금 스트립의 생산성을 크게 향상시켰습니다. 그러나 순수 알루미늄과 같이 응고 온도 범위가 없는 재료와 달리, Al-Mg-Si 또는 Al-Si 합금처럼 넓은 응고 온도 범위를 갖는 합금에서는 심각한 문제가 발생합니다.
가장 큰 문제는 스트립 두께 중심부에서 발생하는 대규모 내부 균열입니다. 기존 연구에서는 이 균열이 수축공(shrinkage cavity)과 관련이 있으며, 스트립이 롤 닙을 통과할 때 중심부의 잔류 액상 분포가 균열을 제어하는 주요 요인이라고 추측했습니다. 하지만 표면 결함과 내부 균열의 형성 메커니즘, 그리고 이들 결함이 공정 변수와 어떻게 연관되는지에 대한 명확한 이해는 부족했습니다. 이러한 기술적 한계는 고품질 알루미늄 스트립의 안정적인 대량 생산을 가로막는 주요 장애물이었습니다.
접근 방식: 연구 방법론 분석
본 연구에서는 실험실 규모의 수직형 고속 쌍롤 캐스터를 사용하여 넓은 응고 온도 범위를 가진 Al-2mass% Si 합금을 주조했습니다. 이 캐스터는 다음과 같은 특징을 가집니다.
- 장비: 직경 300mm, 폭 100mm의 순수 구리 롤 한 쌍을 사용했으며, 롤 표면에는 윤활제를 사용하지 않았습니다. 안정적인 고수위 용탕 풀을 유지하기 위해 대형 공급 노즐이 설치되었습니다.
- 주요 변수: 롤 회전 속도는 60m/min으로 고정되었으며, 핵심 변수인 초기 롤 분리력은 3kN에서 60kN 범위에서 제어되었습니다. 이는 스트립이 롤 닙을 통과할 때 받는 압축력에 해당합니다.
- 분석: 주조된 스트립(길이 3-4m, 폭 100mm)의 표면과 종단면을 광학현미경(OM), 주사전자현미경(SEM), 그리고 SEM-EDS를 사용하여 미세조직, 결함의 형태, 성분 분포를 정밀하게 분석했습니다.
이러한 체계적인 접근을 통해 연구진은 주조 조건, 특히 용탕 풀의 안정성과 롤 분리력이 스트립의 표면 품질과 내부 균열 형성에 미치는 영향을 명확히 규명할 수 있었습니다.

핵심 발견: 주요 결과 및 데이터
결과 1: 용탕 풀 안정성이 표면 품질을 결정한다
연구 결과, 불안정한 용탕 풀 상태가 리플 마크(ripple mark), “un-shiny” 영역, 역편석(inverse segregation)과 같은 다양한 표면 결함을 유발하는 것으로 나타났습니다.
- 주조 초기(Zone I)와 후기(Zone III)에는 용탕 풀 수위가 낮아져 스트립 두께가 감소했으며, 이 구간에서 표면 결함이 집중적으로 관찰되었습니다. 그림 3에서 볼 수 있듯이, Zone I과 III에서는 불규칙한 표면과 함께 Si가 풍부한 얇은 층이 발견되는 역편석이 발생했습니다(그림 8).
- 반면, 용탕 풀이 안정적으로 높은 수위를 유지한 구간(Zone II)에서는 스트립 두께가 일정하게 유지되었고, 결함 없는 깨끗한 표면을 얻을 수 있었습니다. 이는 안정적인 용탕 풀이 응고 쉘과 롤 표면 사이의 양호한 접촉을 보장하여 균일한 열 제거와 건전한 표면을 형성하는 데 필수적임을 시사합니다.

결과 2: 롤 분리력이 내부 균열을 제어한다
본 연구의 가장 중요한 발견은 내부 균열이 롤 분리력과 직접적으로 연관되어 있다는 점입니다.
- 내부 균열은 항상 미세한 구상 결정립으로 구성된 중심부 밴드(central band) 영역에서 발생했습니다(그림 6c).
- 그림 9에서 볼 수 있듯이, 초기 롤 분리력을 3kN에서 60kN으로 증가시키자 Zone II에서 스트립 두께가 약 0.5mm 감소했으며, 이는 주로 중심부 밴드의 두께 감소에 기인했습니다.
- 3kN의 낮은 분리력에서는 중심부 밴드가 두껍고 다량의 기공이 관찰되었지만 대규모 균열은 없었습니다(그림 10a). 반면, 20kN 이상의 분리력이 가해지자 중심부 밴드 내에 연속적인 대규모 내부 균열이 형성되었습니다(그림 6c). 이는 롤 분리력이 반쯤 응고된(semi-solid) 중심부 밴드에 압축 응력을 가하고, 이로 인해 “전단 변형 집중(shear localization)” 현상이 발생하여 입계에 연속적인 액막을 형성시키며, 이 액막이 롤 닙을 통과하면서 균열로 발전한다는 메커니즘을 뒷받침합니다.
R&D 및 운영을 위한 실질적 시사점
- 공정 엔지니어: 이 연구는 표면 결함을 최소화하기 위해 공급 노즐 내에서 높고 안정적인 용탕 풀 수위를 유지하는 것이 매우 중요함을 시사합니다. 또한, 내부 균열을 제어하기 위해서는 롤 분리력을 최적화하여 중심부 밴드의 압축을 관리해야 합니다.
- 품질 관리팀: 논문의 그림 5는 표면의 “un-shiny” 영역이 미세한 열간 균열(hot tearing)과 관련 있음을 보여줍니다. 이는 육안 검사만으로도 잠재적인 미세조직 결함을 예측할 수 있는 단서를 제공합니다. 또한, 내부 균열이 중심부 밴드와 외부 쉘의 경계에서 주로 발생한다는 사실(그림 6c)은 비파괴 검사 프로토콜을 수립하는 데 중요한 정보가 될 수 있습니다.
- 설계 엔지니어: 이 결과는 안정적인 용탕 풀을 구현하기 위한 공급 노즐의 설계가 쌍롤 주조 공정의 성패를 좌우할 수 있음을 강조합니다. 또한, 스트립 중심부의 응고 거동을 정밀하게 관리하기 위해 롤 분리력을 정확하게 제어할 수 있는 메커니즘의 중요성을 부각시킵니다.
논문 상세 정보
Solidification Structure and Casting Defects in High-Speed Twin-Roll Cast Al–2 mass% Si Alloy Strip
1. 개요:
- 제목: Solidification Structure and Casting Defects in High-Speed Twin-Roll Cast Al–2 mass% Si Alloy Strip
- 저자: Min-Seok Kim, Shinji Kumai
- 발행 연도: 2013
- 발행 학술지/학회: Materials Transactions, Vol. 54, No. 10
- 키워드: twin-roll casting, aluminum-silicon alloy, surface defect, ripple mark, inverse segregation, internal cracking, grain structure, shear localization
2. 초록:
넓은 응고 온도 범위를 가진 Al-2 mass% Si 합금을 실험실 규모의 수직형 고속 쌍롤 캐스터를 사용하여 주조하였다. 응고 구조와 여러 종류의 주조 결함을 OM, SEM, SEM-EDS를 사용하여 조사하였다. 결과는 불안정한 용탕 풀 조건이 리플 마크, “un-shiny” 영역, 역편석과 같은 표면 결함을 유발할 수 있음을 보여주었다. 현재의 노즐 타입에서는 안정적인 고수위 용탕 풀을 구축하는 것이 스트립 표면에 결함이 없는 건전한 스트립을 얻는 데 필수적인 것으로 보였다. 주조 방향을 따라 대규모 내부 균열 또한 알루미늄 합금의 고속 쌍롤 주조에서 관찰되었다. 현재 결과는 균열이 롤 닙 근처의 롤 분리력에 의해 제어될 수 있는 중심부 밴드 영역의 잔류 액상 분포와 관련이 있음을 밝혔다. 롤 분리력이 중심부 밴드 영역에서 전단 변형 집중을 유발하고 전단 집중 영역에서 연속적인 액막 형성을 촉진한 것으로 간주된다. 이 액막은 스트립이 롤 닙을 통과할 때 내부 균열의 원인이 되었다.
3. 서론:
19세기 중반 베세머(Bessemer)에 의해 쌍롤 연속 주조기가 처음 고안된 이래, 많은 연구자와 제조업체들이 생산 단계를 크게 줄일 수 있는 매력적인 공정이기 때문에 이를 박판 스트립 생산에 적용하려고 시도해 왔다. 일반적으로 쌍롤 캐스터는 주조 롤 배열에 따라 수직형, 수평형, 경사형의 세 가지 유형으로 나눌 수 있다. 안정적인 주조 조건을 달성하기 위해 여러 용탕 공급 시스템이 고안되었다. 철강 산업에서는 20세기 중반 첫 상업적 적용이 개발된 이래 고속 쌍롤 스트립 주조 공정 개발에 상당한 진전이 있었다. 알루미퓨어 산업에서도 Hunter와 Lauener에 의해 거의 같은 시기에 쌍롤 주조 작업이 시작되었다. 그러나 최근까지 알루미늄 판재 생산을 위한 쌍롤 주조는 대부분 수평형에 국한되었다. 수평형 캐스터는 일반적으로 수직형 캐스터에 비해 매우 낮은 주조 속도로 운영되며, 응고 온도 범위가 좁은 합금에만 공정이 가능하다. 약 10년 전, Haga 등은 주조 속도를 현저하게 증가시킨 알루미늄 판재 제조용 수직형 캐스터를 개발했다. 그들은 열을 효과적으로 제거하기 위해 롤 표면에 윤활제가 없는 순수 구리 롤을 사용했다. 롤 위에 공급 노즐을 설치하여 큰 정수압을 가했다. 이 캐스터를 사용하여 Al-Mg-Si 기반 및 Al-Si 합금과 같은 다양한 종류의 알루미늄 합금 스트립이 제작되었다. 높은 냉각 속도로 인해 미세한 응고 구조를 가진 주조 스트립은 인성과 성형성을 향상시켰다. 그러나 응고 온도 범위가 넓은 고속 쌍롤 주조 합금에서는 심각한 문제가 발생했다. 스트립 주조 중 두께 중심부에서 대규모 균열이 발생했다. 균열 표면의 파단면 분석 결과, 수축공이 균열의 주된 원인임이 밝혀졌다. 이는 스트립이 롤 닙을 통과할 때 두께 중심부 영역의 잔류 액상 분포가 내부 균열을 제어하는 지배적인 요인임을 시사했다.
4. 연구 요약:
연구 주제의 배경:
고속 쌍롤 주조는 알루미늄 합금 스트립의 생산 효율을 높이는 유망 기술이지만, 넓은 응고 온도 범위를 갖는 합금에서는 내부 균열 및 표면 결함과 같은 심각한 문제가 발생하여 상용화를 저해하고 있다.
이전 연구 현황:
이전 연구들에서는 내부 균열이 잔류 액상 및 수축공과 관련이 있다고 제안했지만, 결함의 정확한 형성 메커니즘과 공정 변수(특히 롤 분리력)와의 정량적 관계는 명확히 규명되지 않았다.
연구 목적:
본 연구는 Al-2 mass% Si 합금의 고속 쌍롤 주조 시 발생하는 표면 결함과 내부 균열의 형성 메커니즘을 규명하는 것을 목적으로 한다. 특히, 용탕 풀 조건이 표면 결함에 미치는 영향과 롤 분리력이 내부 균열에 미치는 영향을 체계적으로 조사하고자 한다.
핵심 연구:
실험실 규모의 수직형 고속 쌍롤 캐스터를 사용하여 Al-2 mass% Si 합금을 주조하였다. 주조 중 용탕 풀의 변화에 따른 스트립 두께와 표면 상태의 변화를 관찰하고, 롤 분리력을 3kN, 20kN, 60kN으로 변경하며 주조하여 내부 미세조직과 균열 발생 양상의 변화를 분석하였다. 이를 통해 결함 형성 메커니즘을 제안하고 제어 방안을 모색하였다.
5. 연구 방법론
연구 설계:
실험적 연구 설계를 채택하여, 통제된 조건 하에서 Al-2 mass% Si 합금 스트립을 주조하고 공정 변수가 결과물에 미치는 영향을 분석하였다.
데이터 수집 및 분석 방법:
- 시편 제작: 상용 순수 알루미늄(99.88 mass%)과 Al-25 mass% Si 합금 잉곳을 혼합하여 Al-2 mass% Si 합금을 제작했다.
- 주조: 직경 300mm의 순수 구리 롤을 장착한 수직형 고속 쌍롤 캐스터를 사용하였다. 롤 회전 속도는 60 m/min, 초기 롤 갭은 1mm로 설정했다. 초기 롤 분리력은 3, 20, 60kN으로 조절하였다.
- 분석: 주조된 스트립의 표면은 주사전자현미경(SEM)으로 관찰하였다. 종단면의 응고 구조는 에칭 후 광학현미경(OM)과 SEM-EDS를 사용하여 분석하였다.
연구 주제 및 범위:
본 연구는 고속 쌍롤 주조된 Al-2 mass% Si 합금 스트립의 응고 구조 및 주조 결함에 초점을 맞춘다. 연구 범위는 (1) 용탕 풀 조건 변화에 따른 표면 결함 형성, (2) 롤 분리력 변화에 따른 중심부 밴드 구조 및 내부 균열 형성 메커니즘 규명으로 한정된다.
6. 주요 결과:
주요 결과:
- 불안정한 용탕 풀 조건은 리플 마크, “un-shiny” 영역, 역편석과 같은 표면 결함을 유발한다. 안정적인 고수위 용탕 풀을 유지하면 결함 없는 표면을 얻을 수 있다.
- 스트립 두께 중심부에 미세한 구상 결정립으로 이루어진 밴드 구조가 형성되며, 대규모 내부 균열은 이 밴드 내에서 발생한다.
- 롤 분리력은 중심부 밴드의 두께를 감소시키며, 특정 힘 이상에서는 내부 균열을 유발한다.
- 내부 균열은 롤 분리력에 의해 중심부 밴드에 전단 변형이 집중되고, 이로 인해 형성된 연속적인 액막이 롤 닙을 통과하면서 파단되어 발생하는 것으로 제안된다.

그림 목록:
- Fig. 1 A schematic illustration of the vertical-type high-speed twin-roll caster.
- Fig. 2 Change in the strip thickness along the strip length. (The result was divided into three zone, I, II and III depending on the macroscopic trend of the thickness change).
- Fig. 3 Appearance of the strip surface. (a) zone I, (b) zone II, (c) zone III in Fig. 2.
- Fig. 4 SEM-image of strip surface. Microstructure of (a), (b) the constant thickness zone (zone II in Fig. 2), (c), (d) relatively shiny and smooth surface region in zone I and III, (e), (f) the “un-shiny region” in zone I and III in Fig. 2; (i) and (ii) indicate Si and Al-Si-Fe intermetallic compound particles, respectively.
- Fig. 5 Microstructure of the “un-shiny” region revealing the “hot tearing”: (a) low-magnification, (b) magnified microstructure of the “hot tearing” region in (a).
- Fig. 6 Grain structure: (a) zone I-(A), (b) zone I-(B), (c) zone II and (d) zone III in Fig. 2; Note that the left-hand side of each picture corresponds to the strip surface fabricated at the movable roll side in Fig. 1.
- Fig. 7 Change in the strip thickness and the central band thickness along the casting direction; Initial roll separating force: 20 kN.
- Fig. 8 OM-image in the surface region and the result of EDS composition mapping for Al and Si elements; I, II and III indicate each zone in Fig. 2.
- Fig. 9 Changes in the strip thickness and the central band thickness along the casting direction for two initial roll separating force of 3 and 60 kN.
- Fig. 10 Microstructure of the mid-thickness region of the cast strips for initial roll separating force of (a) 3 and (b) 60 kN.
7. 결론:
넓은 응고 온도 범위를 가진 Al-2 mass% Si 합금 스트립이 고속 쌍롤 캐스터를 사용하여 제작되었다. 이 연구에서는 스트립 주조 중 높은 용탕 풀 레벨을 얻기 위해 대형 공급 노즐이 사용되었다. 역편석 및 내부 균열과 같은 여러 주조 결함과 응고 구조의 형성을 연구하여 다음과 같은 결론을 도출했다.
- 응고 쉘과 롤 표면 사이의 불안정한 접촉 조건은 리플 마크, “un-shiny” 영역, 성분 역편석과 같은 여러 종류의 표면 결함뿐만 아니라 불균일한 결정립 구조를 초래하는 것으로 간주되었다. 노즐의 용탕 풀 레벨이 증가함에 따라, 응고 쉘과 롤 표면 사이의 접촉 조건 개선으로 스트립 두께가 증가했으며 전체적인 접촉 조건이 안정화되었다. 공급 노즐에서 높은 용탕 풀 레벨을 구축하고 유지함으로써 표면 결함의 형성을 효과적으로 방지할 수 있었다.
- 미세한 구상 결정립으로 구성된 중심부 밴드 영역에서 대규모 내부 균열이 관찰되었다. 균열은 중심부 밴드의 잔류 액상 및 롤 분리력과 관련이 있는 것으로 가정되었다. 롤 분리력이 중심부 밴드 영역에서 전단 변형 집중을 유발하고, 전단 집중 영역에서 연속적인 액막 형성을 촉진한 것으로 간주되었다. 결과적으로, 액막 내 연결된 수축공은 스트립이 롤 닙을 통과할 때 연속적인 내부 균열을 초래했다.
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전문가 Q&A: 주요 질문과 답변
Q1: 이 연구에서 특별히 Al-2 mass% Si 합금을 선택한 이유는 무엇입니까? A1: Al-2 mass% Si 합금은 평형 상태도에서 응고 온도 범위가 가장 넓은 조성 중 하나입니다. 이렇게 넓은 응고 온도 범위는 응고 과정에서 고상과 액상이 공존하는 머시 존(mushy zone)을 길게 형성하여, 내부 균열이나 편석과 같은 결함이 발생하기 쉬운 조건을 만듭니다. 따라서 이 합금은 고속 쌍롤 주조 공정의 한계를 시험하고 결함 발생 메커니즘을 연구하기에 가장 적합한 재료였습니다.
Q2: “un-shiny” 표면 결함의 형성 메커니즘은 무엇으로 제안되었습니까? A2: 논문에 따르면 “un-shiny” 영역은 일종의 열간 균열(hot tearing)입니다. 이는 불안정한 용탕 풀로 인해 응고 쉘이 롤 표면과 제대로 접촉하지 못할 때 발생합니다. 접촉 불량은 국부적인 열 전달을 방해하고, 이로 인해 최종 응고 단계에 있는 영역에 용질이 풍부한 액상이 모이게 됩니다. 이 액상은 응고 수축 응력을 견디지 못하고 미세한 균열을 형성하며, 이것이 육안으로 “un-shiny”하게 보이는 것입니다(그림 5 참조).
Q3: 주조된 스트립의 길이에 따라 결정립 구조는 어떻게 변합니까? A3: 결정립 구조는 주조 조건의 변화를 반영하여 뚜렷하게 변합니다. 주조 초기(Zone I)에는 롤 표면에서 성장한 주상정과 중심부의 등축정으로 구성됩니다(그림 6a). 용탕 풀이 안정화되는 Zone II에 들어서면, 표면의 미세한 칠(chill) 존과 함께 중심부에 미세한 구상 결정립으로 이루어진 뚜렷한 “중심부 밴드”가 형성됩니다(그림 6c). 주조 후기(Zone III)에는 칠 존이 사라지는 등 변화가 나타납니다(그림 6d). 이러한 변화는 용탕 풀 수위와 그에 따른 열 전달 조건의 변화를 직접적으로 보여줍니다.
Q4: 논문에서 언급된 “전단 변형 집중(shear localization)”이 내부 균열에 어떤 역할을 합니까? A4: “전단 변형 집중”은 내부 균열 형성의 핵심 메커니즘입니다. 스트립이 롤 닙을 통과할 때, 롤 분리력은 아직 완전히 응고되지 않은 반고체 상태의 중심부 밴드를 압축합니다. 고상 분율이 매우 높은 상태(약 0.85 이상)에서는 결정립들이 서로 맞물려 재배열이 어려워지는데, 이때 외부 압축력은 특정 영역에 국부적인 전단 변형을 유발합니다. 이 전단 변형은 결정립들 사이의 브릿지를 파괴하고, 그 자리에 잔류 액상이 모여 연속적인 액막을 형성하도록 촉진합니다. 이 약한 액막은 스트립이 롤 닙을 빠져나갈 때 인장력을 견디지 못하고 그대로 파단되어 연속적인 내부 균열이 됩니다.
Q5: 주조 초기와 후기(Zone I, III)에서 관찰된 역편석의 실질적인 의미는 무엇입니까? A5: 역편석은 용질(이 경우 Si)이 풍부한 액상이 응고 방향과 반대로 표면으로 밀려 나오는 현상입니다. 이것은 불안정한 용탕 풀로 인한 압력 변동으로 응고 계면이 안정적이지 않다는 강력한 증거입니다. 불안정한 용탕 풀은 응고 쉘과 롤 사이의 간헐적인 접촉을 유발하고, 이로 인해 국부적인 압력이 발생하여 저융점의 액상을 표면으로 밀어냅니다. 이 현상은 스트립의 표면 특성, 내식성, 그리고 후속 가공성에 악영향을 미칠 수 있습니다.
결론: 더 높은 품질과 생산성을 향한 길
본 연구는 넓은 응고 온도 범위를 가진 알루미늄 합금의 고속 쌍롤 주조(Twin-Roll Casting) 시 발생하는 고질적인 표면 결함과 내부 균열 문제의 근본적인 원인을 명확히 밝혔습니다. 핵심은 용탕 풀의 안정성과 롤 분리력의 정밀한 제어에 있습니다. 안정적인 용탕 풀은 건전한 표면을 보장하고, 최적화된 롤 분리력은 내부 균열을 억제하여 최종 제품의 품질과 신뢰성을 높일 수 있습니다.
이러한 연구 결과는 CFD 시뮬레이션을 통해 공정 변수를 최적화하고 결함 발생을 사전에 예측하는 데 중요한 물리적 모델을 제공합니다. STI C&D는 최신 산업 연구 결과를 적용하여 고객이 더 높은 생산성과 품질을 달성할 수 있도록 돕는 데 전념하고 있습니다. 이 논문에서 논의된 과제가 귀사의 운영 목표와 일치한다면, 당사의 엔지니어링 팀에 연락하여 이러한 원칙을 귀사의 부품에 어떻게 구현할 수 있는지 알아보십시오.
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저작권 정보
- 이 콘텐츠는 “Min-Seok Kim” 외 저자의 논문 [Solidification Structure and Casting Defects in High-Speed Twin-Roll Cast Al–2 mass% Si Alloy Strip”을 기반으로 한 요약 및 분석 자료입니다.
- 출처: https://doi.org/10.2320/matertrans.L-M2013824
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